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使用鉻酸鹽進(jìn)行鋁型材表面處理后轉(zhuǎn)化膜的自愈性
六價(jià)鉻酸鹽的危害性逐漸顯現(xiàn)出來(lái),同時(shí)在這40年間也促進(jìn)了鋁型材和涂料涂裝技術(shù)的開(kāi)發(fā);隨著無(wú)鉻技術(shù)的研發(fā),除了必不可少的需要六價(jià)鉻可靠性的機(jī)械零件、航空零件等行業(yè)保留以外,其他領(lǐng)域的六價(jià)鉻基本已經(jīng)退出了;在這個(gè)過(guò)程中,又重新認(rèn)識(shí)了Cr^6+的耐腐蝕性;根據(jù)所述六價(jià)鉻酸鹽的作用效果,促進(jìn)了無(wú)鉻技術(shù)的發(fā)展;在本節(jié)中,將主要說(shuō)明鉻酸鹽的普遍性和自愈性;
1:六價(jià)鉻酸鹽的普遍性
六價(jià)鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜對(duì)所有實(shí)際應(yīng)用的鋁型材均能起到防腐蝕的作用;Cr^6+具有較高的氧化還原電位,是氧化的抑制劑;出于這個(gè)原因,對(duì)于鋁型材基體的材質(zhì)、合金類(lèi)型、晶體偏析、組成不均、缺陷部位等都容易形成不敏感、穩(wěn)定的處理膜、鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜通過(guò)溶膠-凝膠析出,通過(guò)干燥處理進(jìn)行水合物的脫水、縮合,形成非晶態(tài)、致密、無(wú)孔的高分子聚合物的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu);
錳系轉(zhuǎn)化膜可與鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜相媲美,同樣以溶膠-凝膠形式析出,顯示出較高的氧化能力;錳的危害性尚不清楚,存在發(fā)展困難之虞,現(xiàn)在還在開(kāi)發(fā)中;
2:鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜的自愈性
鋁型材的鉻酸-鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜是六價(jià)和三價(jià)鉻的復(fù)合化合物膜;在多數(shù)情況下,六價(jià)鉻是水溶性的,三價(jià)鉻是不溶性的;鉻表面一旦受到損傷,Cr^6+就會(huì)從轉(zhuǎn)化膜位置移動(dòng)到損傷部位,修復(fù)作用在很久以前就已經(jīng)廣為人知了,這是經(jīng)過(guò)各種腐蝕試驗(yàn)的經(jīng)驗(yàn)得到的一種現(xiàn)象;圖1就是一個(gè)典型的模型;
(鋁型材表面自愈性模型)
已提出了多種化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的組成、結(jié)構(gòu),伴隨著儀器分析、檢測(cè)設(shè)備的發(fā)展,轉(zhuǎn)化膜的自愈性理論、驗(yàn)證也不斷進(jìn)步;舉一個(gè)采用掃描震動(dòng)電極法的例子,在0.01/L的NaCl電解腐蝕溶液中測(cè)量腐蝕電流分布隨時(shí)間的變化情況,如圖2所示;在斜切劃痕位置的初始腐蝕電流具有一個(gè)峰值,經(jīng)過(guò)4h、8h、24h后,腐蝕電流逐漸變小,32h后,腐蝕電流幾乎為零,斜切位置被認(rèn)為已經(jīng)自愈;這里的自愈性是在0.01g/L的NaCl水溶液中的結(jié)果,在嚴(yán)重的腐蝕環(huán)境下,不發(fā)生自愈作用;
3:鋁型材表面修復(fù)性的差異
鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜的自愈性是因?yàn)樵阡X型材表面形成了化學(xué)轉(zhuǎn)化膜,這點(diǎn)并不是由鋁型材基材所引起的;鋁型材表面如同皮膚,只要存在就會(huì)受到氧和水的腐蝕,在鋁型材表面覆蓋一層基材的氧化物膜,從而抑制腐蝕;氧化膜的損傷位置通過(guò)鋁型材氧化物進(jìn)行修復(fù);金和鉑在自然環(huán)境中不形成氧化膜,其他金屬都會(huì)形成氧化膜,具有保護(hù)母材的作用;不銹鋼、鈦等特別堅(jiān)固,銅、耐候鋼板等通過(guò)形成腐蝕產(chǎn)物再次抑制腐蝕的進(jìn)行;在嚴(yán)峻的環(huán)境下,保護(hù)膜被破壞,也無(wú)法看到修復(fù)作用;
4:干燥溫度的影響
鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜通過(guò)溶膠-凝膠析出干燥脫水縮合聚合成膜;干燥是不可缺少的,有報(bào)告稱(chēng),75℃干燥2h以上其耐腐蝕性會(huì)降低;作者認(rèn)為用80℃以上的溫度干燥會(huì)導(dǎo)致鋁型材表面電位變差,與涂料的附著性降低,通過(guò)對(duì)鉻酸鹽轉(zhuǎn)化膜進(jìn)行差熱分析發(fā)現(xiàn),在124℃存在吸熱反應(yīng)的峰;此外,歐洲標(biāo)準(zhǔn)MIL-C-5514B中規(guī)定該轉(zhuǎn)化膜在儲(chǔ)存過(guò)程中不得超過(guò)60℃;
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