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    鋁型材陽極氧化膜的生長過程
    內(nèi)容來源:http://www.sdgglaser.com    作者:武將    發(fā)布日期:2020-06-05 08:34    閱讀次數(shù):2995 次 點擊收藏

    1:鋁型材氧化膜的生成機理

    鋁型材表面電化學(xué)氧化膜的生成機理至今仍未完全得到解釋;這是因為在陽極氧化過程中物理、電化學(xué)、化學(xué)等過程都在同時進行,很難用簡單的方式說明陽極氧化膜的形成機理;但公認的是由兩種不同的反應(yīng)同時進行來完成的,一種是電化學(xué)

    反應(yīng),一種是化學(xué)反應(yīng);

    工業(yè)鋁型材框架

    (1)電化學(xué)反應(yīng):鋁型材陽極氧化的原理實質(zhì)上就是水的電解反應(yīng),所以陽極氧化和水解反應(yīng)一樣,包括陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)兩個過程;


    ①陽極反應(yīng);陽極反應(yīng)實際上是一個析氧反應(yīng),其反應(yīng)式如下:

    4OH^-4e^-2H2O+2[O]

    陽極析出的初生態(tài)氧一方面立即在陽極對鋁型材表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成薄而致密的氧化鋁膜層,并放出大量的熱,其反應(yīng)式如下:

    2Al+3[O]=Al2O3+1675.5J

    另一方面結(jié)合生成O2析出,其反應(yīng)式如下:

    2[O]=O2

    這一過程與電壓及電流密度的大小有密切關(guān)系;如果電壓高,相應(yīng)電流密度大,陽極析氧太快,以至于還來不及和鋁型材發(fā)生氧化反應(yīng)就以氧的形式析出,這將不利于氧化的正常進行;電壓過低,相應(yīng)電流密度小,不利于陽極初生態(tài)氧的析出,使鋁型材表面難以形成氧化膜層;當電壓繼續(xù)降低,析氧過程將停止;

    ②陰極反應(yīng):在陰極上主要是析氫反應(yīng),其反應(yīng)式如下:

    2H^++2e^-2[H]

    2[H]=H2

    當鋁型材中的其他高電位金屬元素在陽極溶解后,也有可能在陰極沉積析出;

    (2)化學(xué)反應(yīng):陽極氧化的化學(xué)反應(yīng),實際上就是電解液對氧化膜的溶解反應(yīng),其反應(yīng)式如下:

    Al2O3+6H^+=2Al^3++3H2O

    這是氧化膜得以生長的先決條件,如果沒有這一過程的進行,只能得到薄而致密的阻擋層;沒有氧化膜的溶解,鋁型材表面將很快被薄而致密的阻擋膜層覆蓋,使鋁型材基體表面和電解液隔離;同時阻擋層的高阻狀態(tài)使陰極和陽極近乎斷路,電化學(xué)反應(yīng)也將隨之而終止,從而終止鋁型材氧化膜的繼續(xù)生長;


    陽極氧化膜的正常形成必須有兩個相輔相成的過程,即氧化膜的生成和氧化膜的溶解;只有這兩個過程密切配合,才能得到具有所需性質(zhì)及厚度的氧化膜層;從陽極氧化的兩個反應(yīng)可以看出,電化學(xué)反應(yīng)決定初態(tài)氧化膜的形成;化學(xué)反應(yīng)決定氧化膜的溶解速度及膜層的性能;很明顯,要想得到一定厚度的氧化膜層,就必須使氧化膜的生長速度大于氧化膜的溶解速度;所以在氧化過程中,對氧化工藝條件的控制就顯得尤其重要;


    2:鋁型材氧化膜的成膜過程

    陽極氧化膜由致密的阻擋層和多孔的蜂窩狀外層組成,多孔的蜂窩狀外層是在具有介電性質(zhì)的致密的阻擋層上成長起來的;在電鏡下,膜層的縱截面幾乎全部都呈與鋁型材表面垂直的管狀孔,這些管狀孔貫穿膜外層直至型材界面的阻擋層;這些管狀孔的密集狀態(tài)隨電解液成分及陽極氧化條件不同而異,現(xiàn)分別討論如下;


    (1)阻擋層:鋁型材在陽極氧化過程中,靠近型材基體的一邊,在高電壓下,阻擋層首先形成;其厚度隨著電壓的增大而增加,隨著電解液二次溶解能力的提高而減少;這層膜由純度較高的Al2O3組成,該膜層致密且薄,硬度高,所以又稱阻擋層;阻擋層的厚度一般不大于膜層總厚度的0.2%~2%;阻擋層的厚度受電解電壓、電解液濃度及電解液溫度的影響;


    阻擋層的厚度隨著電壓的升高而增加,并一直到極限電壓;極限電壓根據(jù)材料不同及氧化條件不同而異,在30V60V之間;


    電解液濃度低時,溶解作用弱,相應(yīng)的阻擋層較厚,并隨著電解液濃度的增大而減薄,當達到90%時,幾乎已無膜生成;


    電解液溫度低,對膜的溶解作用弱,相應(yīng)的阻擋層較厚,升高電解液溫度,阻擋層厚度減薄;阻擋層厚度在電解開始后的5s左右即可達最大值,約20s后基本停止變化并直到氧化結(jié)束;


    (2)蜂窩狀結(jié)構(gòu)層:靠近電解液的一邊是由Al2O3和γ-Al2O3·H2O組成的膜層,和阻擋層相比硬度較低,且成蜂窩狀結(jié)構(gòu);氧化膜層的外層之所以具有蜂窩狀結(jié)構(gòu),是電解液對在孔底形成的單個晶胞的作用所致,也即二次溶解;也正因為有蜂窩狀結(jié)構(gòu)的存在,才能保證電解液的流通,使鋁型材基體上能繼續(xù)不斷地生長出氧化膜;其溶解過程可以認為是阻擋層氧化物因電解過程加熱的作用而發(fā)生裂紋,電流在裂紋部位流過,導(dǎo)致溶液溫度升高,使裂紋周邊的氧化層溶解;在成膜初期,單排的氧化晶胞先在初期的氧化層里電阻最低的晶粒界面處形成,接著在晶粒界面處繼續(xù)形成另一些單排晶胞,最終形成蜂窩狀組織;


    鋁型材陽極氧化膜的形成過程是非常復(fù)雜而又難以定量化的,目前也并沒有一個可以為大眾所接受的理論;陽極氧化膜并不能無限制地生長,隨著氧化膜厚度的增加,體電阻增大,電壓相應(yīng)升高,發(fā)熱量增大,同時外層的溶解速度增大,并最終停止生長;其最大氧化膜厚度依不同的電解液組成、濃度、溫度而異;

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